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聚合物耐热氧化稳定性2

   日期:2012-02-09     来源:ZYD创业网    作者:zyidi    浏览:152    评论:0    

【国家树脂网(www.360gszocom)】2012年2月9日讯:聚合物是指由许多大分子组成的物质。按照不同的分类方法,聚合物可以分成不同的类别。按照其分子结构形式,聚合物可分为线型结构、支链型结构和交链型结构3种。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,线型结构聚合物如果是由1种单体所聚合形成的,则称为均聚物;如果是由2种及2种以上的单体所聚合形成的,则称为共聚物。由于其分子链段运动的不同,聚合物呈现出不同的弹性和柔顺性。弹性体一般具有线型结构,分子间交链度较低分子内旋自由,因而表现出良好的柔顺性;热固性聚合物分子间交链度高,可形成体型网状结构分子内旋受阻,因而表现出刚性很强、耐热性好、脆性大的特点;热塑性聚合物分子交链度居中,其性能也处于二者之间。温度升高,分子热运动能量增大,分子的内旋及构象变化更容易,分子链就变得柔顺,表现出弹性增加;反之温度降低,柔性聚合物也会变成刚性。一般无定性聚合物随温度变化呈现出3种力学状态即:玻璃态、高弹态和粘流态。聚合物的物理性能对硬化后的聚合物改性水泥砂浆的性能具有重要影响。
 

Steiner和Koppelmann,使用等温长期差热分析法,即isothermallong-termdifferentialthermalanalysis,ILTDTA,测量了含有不同抗氧化剂百分含量(0%到0.1%)的全同立构聚丙烯(iPP)的耐热氧化稳定性。在90℃到210℃的温度范围内,经过测定发现iPP的氧化时间可以高达2000个小时。反应极大值的阿伦尼乌斯曲线在整个温度范围内均为直线,并且在结晶熔融阶段也不会受到影响。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,因此对在升高温度条件下所完成的短期实验结果进行外推,就有可能获得其在较低温度下的长期性能。
 

在140℃下空气循环烘箱中对iPP进行老化测试,结果表明老化时间的增加与耐热氧化稳定性的降低基本呈线性关系。因此iPP的热氧化性的降低情况可以通过其,在ILTDTA测试中的剩余寿命的长短而进行估计。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,经过在100℃到120℃温度范围内长时间的拉伸测试证实:PP在烘箱中的寿命终止时间与机械性能的损失具有一致性。
 

Camacho和Karlsson[5]测定了多次挤出再生聚丙烯(recycledPP)、高密度聚乙烯(high-densitypolyethylene,HDPE)以及二者共混物的热性能和耐热氧化稳定性能。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,使用DSC、热失重分析(thermogravimetricanalysis,TGA),以及CL三种技术对再生聚丙烯、高密度聚乙烯、PP含量为20wt%的二者共混物的热性能,以及耐热氧化稳定性进行了测试。纯聚合物及其共混物存在于六个挤出循环过程中。
 

聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)以及共混物的氧化诱导期(OIT),随着挤出循环次数和氧化温度(Tox)的增加而降低。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,高密度聚乙烯(HDPE)的热稳定性随着加工循环次数的增加而降低,这有可能说明加工中的剪切力会促使聚合物骨架断链的形成,从而使聚合物的链长变短。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,聚丙烯在第三次挤出中出现了热稳定性降低的现象,但是在之后的加工过程中却维持了相同的热稳定性。
 

因此链的断裂现象在所有的挤出过程中占据主要地位,但是并没有发现链的支化和交联现象。共混物的性能表现出了一种协同趋势,但是并不遵从“混合定则”。使用CL方法获得了关于共混物氧化过程的更为清晰的图片。在CL图样中可以观察到两组峰:其中的窄峰归属于聚丙烯PP,另一个双峰则与高密度聚乙烯HDPE相对应。据国家树脂网(www.360gszocom)专家介绍,聚丙烯PP先发生氧化,并且由于在PE-HDPE界面上存在氧化位点,因而对高密度聚乙烯HDPE的氧化过程起到了加速作用。PP和HDPE的机械共混物在熔融状态下表现为一种两相结构。这一信息无法通过DSC和热失重分析仪的测试而获得。


(本站记者)



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